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淄博氧化锆水口是连铸用的重要功能型耐火材料之一,起控制钢水流量的作用。钢水均匀稳定地通过水口流入结晶器,是保证连铸生产顺行和铸坯质量的关键。因此,要求水口具备良好的抗侵蚀性和热稳定性,在使用时不允许出现堵塞、脱落、开裂和扩径。水口扩径不dan导致通钢量增加,影响正常生产,脱落后的水口材料被卷入钢流中容易形成钢中非金属夹杂物,影响铸坯质量。
重所周知,氧化淄博锆质水口扩径的原因主要是水口在使用时氧化锆中的稳定剂(如CaO、MgO、Y2O3等)与钢水中成分或钢水中的夹杂物反应而脱溶,导致氧化锆因稳定剂脱溶而失稳分解,变成单斜相小颗粒,并被钢水流股冲刷而脱落。为提高水口的抗侵蚀性和冲刷性,通常要求水口砖具有较高的致密度、抗侵蚀和抗侵蚀性。
为提高材料的致密度,通常需要超过1800℃的烧成温度,这将导致较高的生产成本。近年来在淄博氧化锆水口砖生产过程中开始采用超细原料,提高原料烧结活性。文献1(公开号CN105732028A)提供了一种高温抗热震氧化锆水口砖的生产方法,将电熔氧化锆粉体研磨至14500目以下,可有效低烧成温度并提高材料的致密度。但在制粉过程中,不可避免地将引入钢质磨球中的金属Fe。为消除杂质Fe的不利影响,通常也可采用磁选除杂,但去除效果受到一定影响。文献1采用稀酸溶液对粉体进行浸泡除杂,虽然去除效果良好,但不仅工艺复杂,采用酸液除杂时也容易影响环境。
另一方面,随着水口砖致密度的提高,材料的热稳定性变差。由于氧化锆晶相转变引起的体积效应,在水口砖受到热冲击时容易产生开裂现象。因此,在氧化锆砖制备过程中通常加入适量的稳定剂与部分ZrO2形成固溶体,抑制立方或四方晶系ZrO2向单斜晶系ZrO2转变,同时还可通过形成晶格缺陷在一定程度上促进烧结。在众多稳定剂中,CaO、MgO等简单氧化物成本低,但在长时间高温条件下容易析出;Y2O3、Ce2O3等稀土氧化物与ZrO2形成的固溶体较为稳定,但成本相对较高。随稀土氧化物分子量增大,固溶难度增加,但固溶后稳定性提高。
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